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    以硬硅鈣石為主要成份的微孔硅酸鈣材料是一種用途廣泛的絕熱保溫材料。由于在一定的溫度范圍內(nèi)材料中空隙率越高其導(dǎo)熱率越小，近年來(lái)該材料的一種趨勢(shì)是向超輕發(fā)展。在這里所謂超輕是指材料的體積密度不大于130kg/m自70年代以來(lái)對(duì)硬硅鈣石料漿的合成進(jìn)行了廣泛而深入的研究，基本上確立了動(dòng)態(tài)水熱合成的工藝路線(xiàn).然而以制造超輕材料為目標(biāo)，對(duì)材料的顯微結(jié)構(gòu)與其體積密度的關(guān)系的研究，以及為保證獲得理想的顯微結(jié)構(gòu)如何設(shè)計(jì)合理的工藝參數(shù)則尚未見(jiàn)到有系統(tǒng)的研究論文發(fā)表。本文是在系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室研究基礎(chǔ)上試圖就上述主題發(fā)表一些初步結(jié)果和看法，以供對(duì)這一領(lǐng)域有興趣者們參考。

　　超輕微孔硅酸鈣材料的顯微結(jié)構(gòu)硬硅鈣石屬單斜晶系，其化學(xué)式為6CaO#6SiO3.因此如果用硬硅鈣石制成完全致密的固體，其體積密度將達(dá)到2700kg/m如要將材料的體積密度下降到130kg/m3，必須在材料中引入大量氣孔。

　　根據(jù)硬硅鈣石的密度可以算出，如材料的體積3，要求其氣孔率為95.3%，亦即材料中硬硅鈣石的體積含量?jī)H占4.7%.用如此少量的固體去充滿(mǎn)整個(gè)體積，一般顆粒固相是做不到的，因?yàn)闊o(wú)法構(gòu)成連續(xù)固相。只有用纖維狀材料才能實(shí)現(xiàn)連續(xù)固相。幸好用水熱法合成出的硬硅鈣石呈針狀（纖維狀）晶體，因此有可能制成含有如此大量氣孔的剛性固體。壓汞法測(cè)定的具有不同體積密度的微孔硅酸鈣材料的空隙半徑分布，每個(gè)圖上都標(biāo)出了試樣的體積密度。體積密度隨試樣中氣孔總量的增加而減少，并且體積密度小的試樣中氣孔半徑呈多模分布：密度為0.112g/cm分布，但氣孔的數(shù)量主要集中在后3個(gè)范圍內(nèi)。體的試樣（CS-242）氣孔半徑基本上是2級(jí)分布，但是在小于100nm和1000030000nm范圍內(nèi)也存在一些氣孔，數(shù)量很小。體積密度大的試樣（CS-246）中氣孔半徑基本上是一級(jí)分布，但其尾巴延伸至小于100nm范圍內(nèi)。值得注意的是超輕試樣（CS-243，CS-244）中存在相當(dāng)數(shù)量的孔徑為1000030000nm的氣孔。大量的大孔徑氣孔保證了材料的高氣孔率。

　　硬硅鈣石纖維狀晶體的半徑和長(zhǎng)度分別約幾百和數(shù)千納米，這樣的纖維的無(wú)序排列不可能形成半徑達(dá)數(shù)萬(wàn)納米的空隙。原來(lái)纖維狀硬硅鈣石晶體形成了空心球形團(tuán)聚體，其中不少團(tuán)聚體的直徑達(dá)幾十微米，因此形成了半徑為1030Lm的空隙。球形團(tuán)聚體越大不僅使其內(nèi)部的空心部分越大，而且使團(tuán)聚體之間的空隙也越大，因此材料的體積密度隨團(tuán)聚體直徑的增大而變小。

　　球形團(tuán)聚體結(jié)構(gòu)對(duì)保證材料的超輕還有更深的作用。由于這種材料一般都是由硬硅鈣石料漿經(jīng)過(guò)壓濾成型和干燥脫水制成的。互相分散的細(xì)小的硬硅鈣石纖維狀晶體在壓濾排水的過(guò)程中由于水流作用而定向排列，這樣就使晶體之間的間隙大大減小，從而使密度增大。另外，在干燥過(guò)程中由于毛細(xì)管作用力使纖維晶體之間的距離進(jìn)一步縮小，使材料變得更加致密。纖維狀晶體團(tuán)聚成球形結(jié)構(gòu)后在壓濾成型過(guò)程中水流作用無(wú)法使纖維成定向排列，而半徑分布且球形團(tuán)聚體具有一定強(qiáng)度，可以抵抗坯體被過(guò)度壓縮。在干燥過(guò)程中由于球體之間形成了較大的空硅酸鹽學(xué)報(bào)隙既加速了水份向外排除又阻止纖維互相無(wú)限制的靠近形成巨大的毛細(xì)管作用力，從而防止出現(xiàn)過(guò)大的干燥收縮，保證材料的超輕。

　　試樣制備工藝為研究各種工藝參數(shù)對(duì)材料超輕性能的影響，按下述工藝制備了各種試樣。根據(jù)試樣的質(zhì)量幾何尺寸計(jì)算出體積密度，對(duì)部分試樣做了SEM觀察和所用原料SiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24%的硅的水溶膠和化學(xué)純碳酸鈣。為了避免雜質(zhì)的意外影響，所用的水全部為電阻率大于8M8#cm的去離子水；所用的水熱合成添加劑為氫氧化鍶，由化學(xué)純硝酸鍶經(jīng)沉淀反應(yīng)生成。硬硅鈣石料漿的合成工藝過(guò)程如具中，單軸壓濾成型，然后放入60e電熱干燥箱中烘干備用。

　　動(dòng)態(tài)水熱合成工藝研究動(dòng)態(tài)法水熱合成硬硅鈣石的研究前人已經(jīng)發(fā)表了大量的論文，對(duì)合成過(guò)程中的化學(xué)歷程、水熱工藝參數(shù)以及原料對(duì)硬硅鈣石生成的影響等已形成比較清晰結(jié)論。這里僅從制備超輕材料的角度，研究水熱合成工藝參數(shù)對(duì)獲得硬硅鈣石球形團(tuán)聚體料漿的影響。

　　關(guān)于水熱合成反應(yīng)的溫度、壓力、時(shí)間對(duì)生成硬硅鈣石的影響已有大量報(bào)道.為了保證合成反應(yīng)完全，有必要使反應(yīng)溫度保持在200e以上，壓力的保持與該溫度相適應(yīng)，時(shí)間不宜過(guò)短，但溫度和時(shí)間在很大程度上同反應(yīng)釜的大小、結(jié)構(gòu)有關(guān)。本研究中定為溫度220e，保溫時(shí)間大于68h.

　　在合成過(guò)程中適當(dāng)攪拌是形成球形團(tuán)聚體的根本條件。如果在反應(yīng)過(guò)程中不攪拌，生成的纖維狀硬硅鈣石晶體呈無(wú)序排列，最后在材料中形成不規(guī)則的絮狀團(tuán)聚。這種結(jié)構(gòu)在壓濾成型時(shí)可產(chǎn)生很大的壓縮量，在干燥過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生很大：超輕微孔硅酸鈣絕熱材料的顯微結(jié)構(gòu)和工藝控制的收縮，最終使試樣的體積密度大增。合成過(guò)程中的攪拌作用在反應(yīng)物漿料中產(chǎn)生大量漩渦，這種漩渦將硬硅鈣石晶體卷成球形體。

　　反應(yīng)物中SiO和CaO的摩爾分?jǐn)?shù)比需嚴(yán)格保<1的反應(yīng)最終產(chǎn)物中會(huì)出現(xiàn)雪鈣石（5CaO#6SiO）>1的反應(yīng)最終產(chǎn)物中可能出現(xiàn)其它硅酸鈣礦物，這些雜質(zhì)的存在都會(huì)使試樣的體積密度增加。）比對(duì)反應(yīng)最終產(chǎn)物相組成的影響反應(yīng)物中水含量對(duì)成型后坯體的干燥收縮有影響，坯體的干燥收縮隨著反應(yīng)物中水與固相的質(zhì)量比的增加而變小，但過(guò)大的水固比并不能進(jìn)一步降低干燥收縮。

　　4成型和干燥工藝研究成型，為了獲得密度均勻的坯體，應(yīng)使料漿均勻地充滿(mǎn)整個(gè)模具。料漿具有良好的流動(dòng)性才能保證這一點(diǎn)。使料漿保持適當(dāng)?shù)臏囟瓤墒沽蠞{具有低的粘度。

　　干燥過(guò)程不僅使坯體中的水份經(jīng)過(guò)表面蒸發(fā)而排出體外，同時(shí)還會(huì)使坯體發(fā)生收縮。太大的收縮不僅可能使坯體變形而且因體積變小而造成密度增加，因此必須避免過(guò)大的干燥收縮。隨著水分排走，坯體中的固相纖維在毛細(xì)管作用力下互相靠近。從這樣互相促進(jìn)使坯體產(chǎn)生很大的收縮。由于加入纖維增加了質(zhì)量，因此加入過(guò)量纖維反而使密度增加。

　　超輕硅酸鈣絕熱材料由纖維狀硬硅鈣石晶體構(gòu)成的空心球狀團(tuán)聚體組成，除合成溫度、壓力、時(shí)間以及準(zhǔn)確的化學(xué)計(jì)量配比之外，適當(dāng)?shù)臄嚢韬吞砑雍线m的礦化劑對(duì)形成球形團(tuán)聚體有重要作用。